ترکیبهای آروماتیک معدنی مطالعه نظری ساختار،پیوند، ویژگی های طیفی و نوری91

ترکیبهای آروماتیک معدنی مطالعه نظری ساختار،پیوند، ویژگی های طیفی و نوری91 چکیده با توجه به کاربردخواص نوری غیر خطی (NLO) در فن آوری هایی مانند لیزر، ارتباط از راه دور، سلول های فتوولتائیک،پردازش اطلاعات و هولوگرافیو تنوع معدنی این مواد، پژوهشی را در این زمینه آغاز کردیم و بر روی رنگسازهای دارای بورازین متمرکز شدیم. هدف اصلی ما دراین پژوهش دستیابی به استفاده از بخش بورازین برای طراحی رنگسازهای مولکولی NLO و برای به دست آوردن روابط عملکرد- ساختار درون این سیستم است. بدین جهت اثرات مختلف استخلاف های پذیرنده و دهنده(H, F, Cl, Br, Me, NH2, OH, COOH, CHO, CN, NO2) در پایداری، گشتاور دو قطبی، قطبش، اوربیتالجبهه ای، ساختار، شدیدترین جهش الکترونی و فوق قطبش پذیری را مطالعه کردیم. همچنین روابط خطی خوبی بین بعضی از خواص مطالعه شده به دست آمد. مطالعه با استفاده از روش محاسبه نظریه تابع چگالی (DFT) بر روی خواص نوری غیر خطی رنگ سازی های دارای بورازین انجام شد. دو ایزومر B و N را مورد مطالعه قرار دادیم . همه مولکولهای مورد مطالعه غیر مسطح هستند. مطالعات تئوری نشان داد استخلاف های پذیرنده باعث افزایش مقادیر اولین فوق قطبش پذیری در ایزومر N نسبت به ایزومر B می باشد والبته این مقادیر در ایزومر N کمتر از ایزومر B باوجود استخلافات دهنده است. واژگان کلیدی : مواد نوری غیرخطی،رنگسازهای دارای بورازین  فهرست مطالب عنوان صفحه  فصل اول 1-1ترکیب های حلقوی آروماتیک1 1-2آروماتیستی1 1-3معیارهای آروماتیک بودن2 1-4 بیان کمی آروماتیستی3 1-4-1 جابه جایی شیمیایی مستقل از هسته3 1-4-2ناهمسانگردی تاثیر پذیری مغناطیسی4 1-4-3تاثیر پذیری مغناطیسی4 1-4-4 شاخصهای ناشی از نطریه اتم در مولکول5 1-4-5 مدل هماهنگ کروی آروماتیسیتی6 1-5ترکیبهای X3Y3H67 1-6بورازین8 1-6-1سنتز8 1-6-2ویژگیها8 1-6-3ساختار9 1-6-4مزومرها9 1-6-5واکنشها9 1-6-6کاربردها10 1-7 فوق قطبش پذیری10 فصل دوم: شیمی محاسباتی 2-1مقدمه13 2-2نیروهای بین مولکولی13 2-3انواع نیروهای بین مولکولی14 2-3-1نیروهای الکترواستاتیکی14 2-3-2نیروهای القایی14 2-3-3نیروهای پراکندگی15 2-4روشهای مدل سازی کامپیوتری15 2-4-1مکانیک مولکولی15 2-4-2مکانیک کوانتومی16 2-5 طبقه بندی روش ها16 2-5-1روش های نیمه تجربی16 2-5-2روش های آغازین16 2-5-3 تقریب هارتری- فاک17 2-5-3-1تئوری اختلال مولر- پلست18 2-5-3-2روش بر همکنش های پیکربندی18 2-5-3-3روش میدان خودسازگار چند پیکربندی18 2-5-4تئوری تابع چگال(DFT)18 2-6مجموعه های پایه19 2-6-1مجموعه پایه حداقل20 2-6-2مجموعه پایه ظرفیتی شکافته20 2-6-3توابع پایه نفوذی20 2-6-4 مجموعه های پایه قطبش پذیر20 2-7نرم افزارهای به کار رفته در این مطالعه21  فصل سوم: بحث و نتیجه گیری 3-1جنبه های پر انرژی (انرژتیک )23 3-2گشتاور دو قطبی24 3-3 قطبش پذیری25 3-4 آنالیز اوربیتال جبهه ای28 3-5 تجزیه و تحلیل ساختاری31 3-6 طیف های الکترونی33 3-7 فوق قطبش پذیری34 نتیجه کلی37 کارهای آینده38 مراجع39 نمونه‌هایی از فایل‌های ورودی42 نمونه ای از فایلهای خروجی یک ساختار بهینه شده....... 44 نمونه ای از داده های خروجی گشتاوردوقطبی............. 46 نمونه ای از داده های ورودی فوق قطبش پذیری........... 46 نمونه ای از داده های خروجی فوق قطبش پذیری........... 47 مقالات48 چکیده انگلیسی54 فهرست جداول عنوان صفحه  جدول (1-1) معیار های آروماتیک بودن2 جدول (1-2) NICS برای بنزن4 جدول (1-3) درجه عدم استقرار الکترون پایبرای بنزن5 جدول (1-4) انحراف میانگین و RDF و DIU و D3BIA برای بنزن6 جدول (1-5) مقادیر HOMO و GEO و EN برای بنزن7 جدول (1-6) برخی از خواص فیزیکی بورازین9 جدول (3-1) انرژی مطلق(هارتری)انرژی نسبی(DE)ثابت هامت آنها (sp)گشتاور دوقطبی رنگسازهای دارای بورازین با گروه های مختلف .x24 جدول (3-2) قطبش همسانگرد و نا همسانگرد رنگسازهای دارای بورازین با گروه های مختلف x26 جدول (3-3) انرژی اوربیتال جبهه ای (هارتری) انرژی شکاف (DE) و سختی (S)و پتانسیل شیمیایی رنگسازهای دارای بورازین با گروه های مختلف x28 جدول (3-4) حداکثر طول موج جذب شده(lmax)،قدرت نوسانگر رنگسازهای دارای بورازین با گروه های مختلف x32 جدول (3-5) مقادیر اجزا b و btot(10-30 esu) رنگسازهای دارای بورازین با گروه های مختلف x33 جدول (3-6) اجزاء b و مقادیر btot(10-30 esu) برای رنگسازهای دارای بورازین با گروهای مختلف X-34  فهرست اشکال عنوان صفحه  شکل (1-1) ترکیب های X3Y3H6 را نشان می دهد.7 شکل (1-2) بورازین8 شکل (1-3) ساختارهای مزومری بورازین.9 شکل (1-4)تشکیل بسپار بورازنیل10 شکل (1-5)تشکیل سرامیک بورکربونیترید از بورازین10 شکل (2-1) نمایی از نرم افزار هایپرکم.21 شکل (2-2) نمایی از نرم افزار گوس ویو.21 شکل (2-3) نمایی از نرم افزار گوسیین.21 شکل (2-4) نمایی از نرم افزار کم دراو.22 شکل (3-1) فرم رزونانسی رنگسازهای دارای بورازین با گروه های مختلف x .23 شکل (3-2) رابطه انرژی نسبی با ثابت هامت آنها (sp).24 شکل (3-3) رابطه گشتاور دوقطبی با ثابت هامت(sp).25 شکل (3-4)رابطه قطبش همسانگرد و نا همسانگرد a(iso)N-isomer-a(iso)B-isomer anda(aniso)N-isomer-a(aniso)B-isomer با ثابت هامت(sp).27 شکل( 3-5)رابطه اوربیتال جبهه ای با انرژی نسبی.29 شکل (3-6)رابطه بین مقادیر سختی و ثابت هامت (به جز OH,Me,NH2 )30 شکل (3-7)رابطه بینDlmax(=lmax, N-isomer -lmax, B-isomer) و ثابت هامت(sp)،به جز (Cl, CN, Br).33 شکل (3-8)رابطه بین اولین قطبش پذیری(btot) و lmax.36  کوتاه نوشت ها  CSGT: Continuous Set of Gauge Transformations D3BIA: density,Degeneracy and Delocalization-Bases Index of Aromaticity DFT : Density Functional Theory DI: Delocalization Index GTO : Gaussian-Type Orbital HF : Hartree Fock HOMA: Harmonic Oscillator Model of Aromaticity HOMO : Highest Occupied Molecular Orbital KS: Kohn-Sham LUMO : Lowest unoccupied Molecular Orbital MO : Molecule Orbital MP : Moller-Plesset NICS : Nucleus-Independent Chemical Shift NLO : Non Linear Optical Material NMR : Nuclear Magnetic Resonance DI: Para Delocalization Index  فصل اول  1-1ترکیب های حلقوی آروماتیک بنزن نمونه نخستین[1]مولکولی است که دارای خواص فیزیکی قابل ملاحظه ای ناشی از عدم استقرار الکترونهای p است. از نظر تاریخی شیمیدانان پژوهش­های زیادی روی دیگر مولکول­های مشابه بنزن نموده اند. بورازین (B3N3H6) ، بوروکسین (B3O3H3) و بورتین (B3S3H3) نمونه هایی از این ترکیب­ها هستند. این ترکیب­ها ساختاری مشابه بنزن دارند و توپولوژی اوربیتال­های مولکولی پای آنها مشابه است. این پرسش که آیا الکترونهای پای آنها همانند بنزن نامستقرند (رزونانس بین ساختارهای ککوله) چندان واضح نیست. 1-2آروماتیستی از معرفی آروماتیستی به وسیله ی August Kekule در 1865 تاکنون به طور پیوسته قلمروهای[2]نوینی در شیمی را تسخیر[3] شده است. در ابتدا آروماتیسیتی برای ترکیبهای آلی زیر گسترش یافت: هیدروکربنهای تک حلقوی مزدوج مسطح و یونهای آنها که دارای 4n+2 الکترون p هستند. هیدروکربنهای مزدوج چند حلقوی- هیدروکربنهای بنزوییدی ساخته شده ازحلقه های بنزنی جوش خورده. هیدروکربنهای کربوکسیلیک مزدوج چند حلقوی بر پایه سیستمهای غیر بنزوییدی مانند آزولن و دیگر هیدروکربنهای مزدوج دارای حلقه های چهار، پنچ، هفت و هشت عضوی. ترکیبهای دارای اتمهای فلزی نیز آروماتیک می توانند باشند. در 1979 Thorn و Hoffmann پیش بینی نمودند که برخی متالوسیکلهای فرضی باید خصلت پیوندی نامستقر و مقداری خصلت آروماتیک را نشان دهند. در سالیان بعد از آن حدود 25 متالوبنزن جداسازی و شناسایی شد.نخستین مثال از یک متالوبنزن پایدار و قابل جداسازی اسمابنزن بود که در سال 1982 گزارش شد. خانواده بزرگی از متالوبنزنها (ایریدابنزن) نیز بعدها تهیهشدند در حالی که یک سری از دی متالوبنزنها با دو اتم فلز در حلقه بنزن نیز گزارش شدند. واژه "متالوآروماتیسیتی" در 1979 نخستین بار برای توصیف کمپلکسهای فلزی سیکلوبوتادی ان پیشنهاد شد. نخستین ترکیب آلی فلزی دارای یک حلقه آروماتیک تشکیل شده از اتمهای فلز در 1995 تهیه شد. Na2[(Mes2C6H3)Ga]3 که شامل حلقه آروماتیک سه گوش که دارای دو الکترون p است. نخستین ترکیب آلی فلزی آروماتیک تشکیل شده از چهار اتم گالیم که دارای ساختار مربعی بود K2[Ga4(C6H3-2,6-Trip2)2] . 1-3معیارهای آروماتیک بودن: جدول (1-1) معیار های آروماتیک بودن خاصیت آروماتیسیتی ماهیت الکترونی: 4n+2‌الکترونp انرژی: مزدوج شدن حلقوی نامستقر بودن شکاف اوربیتالهای جبهه ای پایداری افزایش خصلت افزایش خصلت شکل هندسی: طول پیوندهای یکسان وجود خصلت خواص مغناطیسی: ناهمسانگردی تاثیرپذیری دیامغناطیس برتری5مغناطیسی جابه جایی شیمیایی 1H NMR NICS افزایش یافته بالا دیاپروتیک منفی بزرگ واکنشپذیری: ساختار شیمیایی ابقا ساختار برای مثال بنزن جانشینی الکترون دوستی طیف سنجی: UV IR/Raman فوتوالکترون انرژی بالا تقارن بالا انرژیهای اتصال زدایی الکترون بالا جریان حلقه آروماتیک اثری است که در مولکولهای آروماتیک مانند بنزن، نفتالن مشاهده می شود. اگر یک میدان مغناطیسی عمود بر صفحه سیستم آروماتیک اعمال شود جریان حلقه ای در الکترونهای p حلقه آروماتیک القا می شود. این نتیجه مستقیم قانون آمپر است زیرا الکترونهای شامل شده آزاد به گردش اند به جای آن که در پیوندها مستقر باشند مانند آن چه در مولکولهای غیر آروماتیک است ، لذا به میدان مغناطیسی به شدت پاسخ می دهند. جریانهای حلقه آروماتیک با طیف سنجی NMR مرتبط اند. پس آنها جابه جاییهای شیمیایی هسته های 13C, 1H را در حلقه های آروماتیک و نیز دیگر مولکولهای آلی و معدنی تحت تاثیر قرار می دهند. این اثر امکان تشخیص محیطهای هسته ای را ممکن ساخته و در نتیجه در تعیین ساختار مولکولی کاربرد وسیعی دارد. در بنزن پروتونهای آروماتیک دچار واپوشیدگی می شوند چون میدان مغناطیسی القایی جهت یکسانی مانند با میدان خارجی دارد. پس یک جریان حلقه دیامغناطیس یا دیاپروتیک با آروماتیستی همراه است و جریان حلقه ای پاراتروپیک نشانه پادآروماتیسیتی است. اثر مشابهی در فولرنهای سه بعدی مشاهده می شود و به آن جریان کره گویند. کوششهای متعددی برای بیان کمی آروماتیسیتی انجام شده است: 1-4 بیان کمی آروماتیستی 1-4-1 جابه جایی شیمیایی مستقل از هسته[4]: پارامتر جابه جایی شیمیایی مستقل از هسته برای توصیف آروماتیسیتی از نقطه نظر مغناطیسی به کار برده می شود. این شاخص به وسیله P.v.R. Schleyer و همکارانش براساس پوششهای مغناطیسی ابداع گردید و با روشهای ساده محاسبه گردید. هم اینک محاسبه ها با روشهای آغازین پیشرفته انجام می شوند(25). این شاخص با محاسبه منفی پوشش مغناطیسی مطلق اتم روح[5]در مرکز حلقه(26)یا نقطه های مورد نظر دیگر(27) به کاربرده می شود.مقدار NICS نشان داده شده به صورت NICS(1.0) به مفهوم محاسبه آن در فاصله Å1 بالای حلقه است و انتظار می رودجزییات ساختار الکترونی p را مشخص کند. زیرا مقدار NICS(0.0) در صفحه با مشارکتهایی موضعی پیوندهای s و جفتهای تنها تحت تاثیر قرار می گیرد(28). حلقه های دارای NICS منفی آروماتیک، حلقه های دارای NICS نزدیک به صفر غیر آروماتیک و حلقه های دارای NICS مثبت پاد آروماتیک اند. شاخص دیگر مولفه "خارج صفحه" تنسور NICS است که در فاصله Å1 بالای مرکز حلقه محاسبه می شود و با NICS(1.0)zz مشخص می شود که اندازه خوبی برای مشخصه های سیستم p حلقه است(29). از آن جا که یک میدان مغناطیسی عمود بر صفحه حلقه اعمال می شود، این مقدار با چگالیهای جریان القایی در سیستم حلقه ای مولکول ارتباط مستقیم تری دارد. در نتیجه NICSzz محاسبه شده در فاصله های دور از مرکز حلقه (جایی که NICSzz تحت تاثیر مشارکتهای از سیستم p قرار می گیرد) به خوبی NICS را مشخص می کند(30). ü ثابت شده است برای مشتقهای بورازین NICS(2.0)zz معیار مناسبی برای آروماتیسیته است(31). مقدارهای موشکافی شده[6]NICS با نرم افزار deMonNMRمحاسبه می شوند(32). بر این اساس NICS(total) به سهمهایی از پیوندهایp ، NICS(p) ، پیوندهایs ، NICS(s) ، و سهمهای دیگر (پیوندهای با هیدروژن، جفتهای تنها در صفحه مولکول، اوربیتالهای مغزی) تقسیم می شود. برای مثال برای بنزن: جدول (1-2) NICS برای بنزن Structure Opt Level/Basis set NICS(0.0) NICS(1.0) NICS(r)zz Benzene B3LYP/6-311+G** HF/6-31+G* -9.7 -11.5 r=1.0-31.9 Borazine B3LYP/6-311+G** HF/6-311+G** -1.3 -1.9 r=-6.7 -4-2ناهمسانگردی تاثیر پذیری مغناطیسی[7]: ناهمسانگردی تاثیر پذیری مغناطیسی (33)به صورت زیر تعریف می شود:  (1-1)  در این رابطه محور z به صورت عمود بر صفحه حلقه تعریف می شود. این رابطه تفاوت بین تاثیر پذیریهای دیامغناطیس خارج صفحه و میانگین تاثیر پذیریهای دیامغناطیس داخل صفحه (xy) است. کارایی این شاخص مستقل بودن از سیستم مرجع است. این شاخص به روش[8]CSGT محاسبه می شود(34). منفی تر بودن این شاخص نشانه خصلت آروماتیسیتی بیشتر است. 1-4-3تاثیر پذیری مغناطیسی(35): این شاخص تفاوت تاثیر پذیری مغناطیسی سیستم و یک سیستم مرجع ناشی از افزایش اتم یا پیوند است: L=c-c (1-2) این شاخص نیز به روش CSGT محاسبه می شود. منفی تر بودن این شاخص نشانه خصلت آروماتیسیتی بیشتر است. 1-4-4 شاخصهای ناشی از نطریه اتم در مولکول[9]: نظریه اتمها در مولکولها در شکلهای زیر برای مطالعه آروماتیسیتی به کار رفته است(36). ü درجه عدم استقرار الکترون پای (DI)[10]:Bader و همکارانش عدم استقرار چگالی p بیشتری را در هیدروکربنهای سیر نشده حلقوی نسبت به گونه های مشابه ناحلقوی پیدا نمودند.درجه عدم استقرار الکترون پای (DI) به طور کمی بر اسای این نظریه با استفاده از شاخص عدم استقرار تعیین می شود. این شاخص با انتگرال دوگانه چگالی همبستگی- تبادل حول حوزه های[11]اتمهای A و B به دست می آید. حوزه یک اتم در نظریه AIM به صورت گستره ای در فضای واقعی محدود به سطوح گرادیان شار صفر در یک چگالی الکترونی r(r) یا تا بی نهایت تعریف می شود(37) به طور کمی تعداد الکترونهای نامستقر بین A و B تعیین می شود(38). برای مثال برای بنزن می توان نوشت: جدول (1-3) درجه عدم استقرار الکترون پایبرای بنزن   E(atom) DI B3LYP/6-311++G** 3.8102745332e+001 1.3965407413e+000  ü شاخص عدم استقرار پارا (PDI)[12]: Sola و همکارانش شاخص عدم استقرار را با معیارهای آروماتیک دیگر مرتبط کردند(39). آنها یک معیاری آروماتیک موضعی نوینی را معرفی نمودند: شاخص عدم استقرار پارا (PDI) . ü Hernandez-Trujillo و Matta نیز معیار هندسی را پیشنهاد نمودند که DI را به عنوان اندازه تناوب اشتراک الکترون در نظر می گیرد. ü D3BIA[13] :Caio L. Firme و همکارانش معیار نوینی برای آرماتیسیتی در نظر گرفتند(40). نظریه ها بر اساس: چگالی الکترونی در حلقه درجه یکسانی عدم استقرار درجه همترازی اتمها در حلقه استوار بود و آن را D3BIA نامیدند. فرمول آن عبارت است از: D3BIA=[RDF] [DIU] d (1-3) که در این رابطه: RDF=(1+l2)rRCP (1-4) l2 مقدار ویژه میانگین ماتریکس Hessian چگالی از BCP به RCP ، وrRCP مقدار چگالی الکترونی در نقطه بحرانی حلقه است. (1-5)  s انحراف میانگین و <DI> میانگین DI حلقه است. (تعداد اتمهای حلقه)/(تعداد اتمهای همتراز)=d (1-6) برای مثال برای بنزن می توان نوشت:  جدول (1-4) انحراف میانگین و RDF و DIU و D3BIA برای بنزن   RCP l2 RDF d DIU D3BIA B3LYP/6-311++G** 0.021479650957751 0.538176419309952 0.00992 1 1.00 0.00992 1-4-5 مدل هماهنگ کروی آروماتیسیتی[14]: در بین تعریفهای کمی به کار رفته برای آروماتیسیتی بر اساس معیار شکل هندسی، HOMA بیشترین اطمینان را دارد(41). مطابق نظر Krygowski و همکارانشبه صورت سهم دو عبارت تعریف می شود: HOMA=1-EN-GEO (1-7) در این رابطه EN اندازه طویل شدن طول پیوند میانگین نسبت به یک مقدار بهینه است: EN= a (Ropt - Rav)2 (1-8) در این رابطه Ropt طول پیوند بهینه برای یک مولکول کامل آروماتیک است( برای پیوندهای CCبرابر Å 388ر1 است). Rav طول پیوند میانگین گونه های در نظر گرفته شده است.یعنی: Rav = (1-9) عبارت GEO نشانه افزایش یک در میان طول پیوند است و برابر است با: GEO= (1-10) Rav دلالت بر طول پیوند میانگین سیستم در نظر گرفته شده و n تعداد پیوندهای فاصله ای بین هسته ای Ri است. برای پیوندهای CC مقدار a برابر 7ر257 است. به صورت جمع نرمال شده انحراف مربعهای طول پیوندها از مقدار بهینه تعریف می شود. یک سیستم آروماتیک HOMA=1 و پاد آروماتیک HOMA=0 دارد. مقدارهای Ropt و a برای پیوندهای CN, CO, CP, CS, NN, NO نیز گزارش شده اند. برای مثال برای مولکول بنزن می توان نوشت چون Ri=1.3946 پس Rav=1.3946 در نتیجه:  جدول (1-5) مقادیر HOMO و GEO و EN برای بنزن   EN= a (Ropt - Rav)2 GEO= HOMO B3LYP/6-311+G** =(257.7)(1.388-1.3946)2=0.0112254 (1.3946-1.3946)*6(257.7/6)=0 0.9887746  کمیت قابل اندازه گیری دیگر جابه جایی شیمیایی یونهای لیتیم در کمپلکسهای آن است. از آن جا که لیتیم تمایل به اتصال به وجه آروماتیک حلقه ها دارد، خود سبب آروماتیک شدن می شود. در نتیجه از جا به جایی شیمیایی آن می توان برای این منظور استفاده کرد. برای مثال این مقدار در کمپلکسهای CpLi و Cp2Li- به ترتیب ppm 6ر8- و 1ر13- است. 1-5ترکیب­های X3Y3H6 s-triphosphatriborin Borazine   alumazine شکل (1-1) ترکیب های X3Y3H6 را نشان می دهد. 1-6بورازین[15]: بورازین ترکیب معدنی است که از عنصرهای بور، نیتروژن و هیدروژن تشکیل شده است. در این ترکیب حلقوی سه واحد هیدروبوران(BH) و سه واحد آمینو (NH) به طور یک در میان قرار دارند. این ترکیب در سال 1926 به وسیله ی Alfred Stock و Pohlandاز واکنش دی بوران و آمونیاک تهیه شد(42). ساختار این ترکیب هم الکترون و یکسان با بنزن است و به همین دلیلی بنا به پیشنهاد Nils Wibergبنزن معدنی نامیده می شود. این ترکیب همچنین به نام Borazol نیز نامیده می شود که از نام آلمانی بنزن که بنزول است ناشی می شود.  شکل (1-2) بورازین 1-6-1سنتز بورازین از واکنش دی بوران و آمونیاک در نسبت یک به دو در دمای 300-250 با بهره 50% تهیه می شود: 3 B2H6 + 6 NH3®2 B3N3H6+3 LiCl + 9 H2 مسیر موثر دیگر از واکنش لیتیم بوروهیدرید و آمونیوم کلرید با بهره ای بهتر می باشد: 3 LiBH4 + 3 NH4Cl → B3H6N3 + 3 LiCl + 9 H2 در یک فرآیند دو مرحله ای، بور تری کلرید نخست به تری کلروبورازین تبدیل شده : 3 BCl3 + 3 NH4Cl → Cl3B3H3N3 + 9 HCl سپس پیوندهای B-Cl به پیوندهای B-H تبدیل می شوند: 3B3H3N3 + 3 NaBH4 → B3H6N3 + 3/2 B2H6 + 3 NaCl 1-6-2ویژگی­ها بورازین مایعی بیرنگ با بوی ویژه ترکیب­های آروماتیک است. این ترکیب در آب به بوریک اسید، آمونیاک و هیدروژن تجزیه می شود. بورازین با تغییر آنتالپی استاندارد تشکیل kJ/mol 531- از نظر گرمایی بسیار پایدار است. برخی از خواص فیزیکی این ترکیب در جدول 1 ارایه شده است.  جدول(1-6) برخی از خواص فیزیکی بورازین نقطه جوش ، °C نقطه ذوب، °C چگالی، gr.cm-3 ظاهر جرم مولی، gr.mol-1 55 58- 81ر0 بی رنگ 50ر80 1-6-3ساختار بورازین هم ساختار بنزن است و همانند آن دارای پیوندهایی با طول یکسان است. فاصله­ی بین نیتروژن و بور در حلقه pm 6ر143 و فاصله کربن-کربن در بنزن pm7ر139 است. پیوند بور-نیتروژن بین طول پیوند بور-نیتروژن یگانه (pm151) و پیوند بور-نیتروژن دوگانه (pm131) است. این داده ها نشان دهنده ی عدم استقرار الکترون­های جفت تنهای نیتروژن هستند. 1-6-4مزومرها الکترونگاتیوی بور (04ر2 در مقیاس پاوولینگ) از نیتروژن (04ر3) کمتر است. از سوی دیگر کمبود الکترونی اتم بور و جفت تنهای نیتروژن امکان ساختارهای مزومری متنوع را ممکن می سازد: شکل (1-3) ساختارهای مزومری بورازین.  بور اسید لوییس و نیتروژن باز لوییس است. 1-6-5واکنشها بورازین واکنشپذیرتر از بنزن است. این ترکیب با HCl واکنش می دهد.اگر آروماتیسیتی بورازین نیز مانند بنزن بود، این واکنش بدون کاتالیست ممکن نبود: B3N3H6 + 3HCl → B3N3H9Cl3 واکنش افزایشی بدون کاتالیزور رخ نمی دهد. در بورازین­ها حمله هسته دوستی در بور و حمله الکترون دوستی در نیتروژن رخ می دهد. گرما دادن بورازین تا °C 70 هیدروژن را آزاد کرده و سبب تشکیل بسپار بورازنیل یا پلی بورازین می شود که واحدهای تکپار با تشکیل پیوندهای بور-نیتروژن نوین به صورت پارا جفت می شوند. شکل(1-4)تشکیل بسپار بورازنیل  1-6-6کاربردها: بورازین و مشتق­های آن پیشماده های مناسبی برای سرامیک­های بورنیترید هستند. بورنیترید می تواند با گرما دادن پلی بورازیلن تا °C 1000 تهیه شود(42). بورازین­ها همچنین ماده اولیه ای برای سرامیک­های دیگر مانند بورکربونیتریدها نیز هستند(43). شکل (1-5)تشکیل سرامیک بورکربونیترید از بورازین 1-7فوق قطبش پذیری افزون بر گشتاور دوقطبی ناشی از توزیع نامتقارن بار در یک مولکول ممکن است توزیع الکترونی با وارد شدن یک فقدان الکتریکی تغییر شکل دهد. از این راه یک گشتاور دوقطبی القایی در مولکل ایجاد می شود. مطزان تاثیر گذاری میدا الکتریکی در قطبی ساختن مولکول با قطبش پذیری مولکول تعیین می شود. قطبش پذیری بنا به تعریف گشتاور دوقطبی القا شده از سوی میدان التریکی به شکل یک واحد است. برهم کنش نور با ماده سبب تغییر وابسته به زماندر توزیع چگالی الکترونی در مولکول­ها می شود (قطبش). در این صورت گشتاور دوقطبی القایی به گشتاور دوقطبی ذاتیmo افزوده می شود: m = mo + aEloc + bEloc Eloc + dElocElocEloc +… (1-11) در این رابطه: Eloc = میدان الکتریکی موضعی اعمال شده به مولکول a= قطبش پذیری خطی مرتبه نخست b= فوق قطبش پذیری مربعی (نخست) مرتبه دوم d= فوق قطبش پذیری مکعبی (دوم)مرتبه سوم قطبش پذیری اتم همسانگرد است، یعنی راستای میدان الکتریکی هرچه باشد، واپیچش یکسان است. قطبش پذیری بیشتر مولکول ها ناهمسانگرد است، یعنی بستگی به راستای میدان دارد. یعنی در راستاهای مختلف مقدارهای مختلف دارد. لذا مانند دیگر خواص ناهمسانگرد (مانند گشتاور لختی یک مولکول و رسانایی یک بلور) یک خاصیت تنسوری است. (1-11) و چون axy=ayx،axz=azx ،ayz=azy است، پس دارای شش مولفه است. در حالی که تنها قطبش پذیری خطی در میدان های E ضعیف موثر است، سهم های ناخطی b، d و .. در میدان های قوی مانند تابش لیزر آشکار می شوند. هر اثری ناشی از جمله های دوم یا بالاتر این سری را اثرهای ناخطی نامند. زیرا از جمله هایی ناشی می شود که نسبت به E ناخطی اند. آن دسته از ماده هایی رفتار نور در اثر تابش به آنها نسبت به میدان الکتریکی ناخطی است را ماده های نوری ناخطی(NLO) می نامند. ماده های با ویژگی نوری ناخطی (NLO) توجه زیادی را به خود جلب نموده اند و برنامه های گسترده ای را در علم مواد دربرگفته اند. آنها در گستره ی پردازش پیام نورو سوییچ ها، تبدیل فرکانس های نوری و نیز ذخیره داده های نوری مواد موثری اند. بیشترین کاربرد در دو برابر کردن فرکانس نور لیزر است. ماده های بررسی شده گستره کامل شیمی را در برمی گیرند از جامدهای معدنی مانند LiNbO3 تا گونه های آلی فلزی مانند مشتق های فروسن تامولکول های آلی. قطبش می توان به صورت اختلاط حالت های برانگیخته بالاتر با حالت پایه در نظر گفته شود. پس یک مولکول با قطبش پذیری ناخطی بالا شرایط زیر را می تواند داشته باشد: حالت های برانگیخته کم انرژی، برای نمونه یک شکاف اوربیتال های جبهه ای کوچک قدرت نوسانگر بالای جهش الکترونی تفاوت بزرگ بین گشتاور دوقطبی حالت پایه و برانگیخته نشان داده شده با حلالپوشی رنگ. فقدان مرکز تقارن: ماده ای که مرکز تقار دارد خواص برداری نمی تواند نشان دهد. در نتیجه تمام مولفه ای تنسور فوق قطبش پذیری b در گروه نقطه ای مرکز دار دار صفرند. از سال 1987 که ماردر و همکارانش ثابت کردند که مشتق هایی از فروسن کارایی تولید هارمونیک دوم بزرگی دارند(44)(SHG) مطالعه های نظری و تجربی زیادی به درک رابطه های ساختاری و ویژگی ها و بهینه کردم خواص نوری مرتبه دوم رنگ سازهای فلز دار اختصاص یافته است(45). دو دسته ار کمپلکس هایی که در گستره ی زیادی بررسی شده است عبارتند از: متالوسن ها: که لیگاند p به شدت با فلز جفت می شود کمپلکس های پیریدین دار که جفت شدن ضعیفی با فلز مرکزی وجود دارد. [1] archetypal [2] territory [3] conquering [4] nucleus-independent chemical shift (NICS) [5]ghost [6] dissect [7] Magnetic susceptibility anisotropy [8]continuous set of gauge transformations (CSGT)  [9] Harmonic Oscillator Model of Aromaticity (HOMA) [10] Delocalization index [11] basin [12] Paradelocalization index [13] density, degeneracy and delocalization-bases index of aromaticity [14] Harmonic Oscillator Model of Aromaticity (HOMA) [15] Borazine دریافت فایل ترکیبهای آروماتیک معدنی مطالعه نظری ساختار،پیوند، ویژگی های طیفی و نوری91

دانلود کلیدواژه راهنمای جوش و اتصالات جوشی ۱۳۹۰+ هدیه ویژه

دانلود کلیدواژه راهنمای جوش و اتصالات جوشی ۱۳۹۰+ هدیه ویژه کلید واژه راهنمای جوش و اتصالات جوشی ۱۳۹۰ مهمترین عامل موفقیت در آزمون نظام مهندسی مدیریت زمان و پیدا کردن مطالب می باشد ،مطالعه منابع براساس یک کلید واژه قبل از آزمون و همچنین همراه داشتن کلید واژه در زمان آزمون میتواند عامل مهمی در موفقیت آزمون باشد . واژه های مهم در کتاب راهنمای جوش و اتصالات جوشی ویرایش سال ۱۳۹۰به ترتیب حروف الفبا و شماره صفحه در این کلید واژه شش صفحه ای گرد اوری شده است . برای موفقیت در آزمون نیاز نیست شما همه مطالب را حفظ باشید، فقط کافیست بدانید که هر سوال یا مطلب مربوط به کدام کتاب و کدام صفحه است با مطالعه این کلید واژه چند صفحه ای دیگر در جلسه آزمون واژه ای برای شما نا آشنا نیست همچنین با نصب برنامه ای رایگان Adobe-Reader بر روی گوشی اندروید که در قسمت پیوندها قرار دارد این فایل ها را روی گوشی اندروید باز کرده و همیشه و در هر مکان همراه داشته باشید و مطالعه کنید فایل کلید واژه pdf است و درون zip قرار دارد با آرزوی موفقیت برای داوطلبین آزمون نظام مهندسی لطفا به نکات زیر توجه کنید : آزمون نظام مهندسی ۶۰ سوال دارد که شما برای پاسخگویی به آن ۱۵۰ دقیقه زمان دارید حد نصاب قبولی در آزمون ۵۰ درصد است یعنی شما باید به نصف سوالات پاسخ صحیح بدهید(۳۰ سوال ) قبل از آزمون منابع را روزنامه وار مطالعه کنید و واژه های مهم را به خاطر بسپارید ابتدا از اطلاعات شخصی خود استفاده کنید در صورت نرسیدن به جواب به کلید واژه مراجعه کنید حتما به ۳۴تا ۳۸ سوال پاسخ دهید زمان را مدیریت کنید و برای هر ۱۰ سوال, بیشتر از نیم ساعت وقت نگذارید شاید سوالات انتهایی آسان تر باشد حد نصاب قبولی ۵۰ درصد است یعنی هر سوال ۱٫۶۶ امتیاز دارد و هر سه غلط یک سوال صحیح را پاک میکند کلید واژه جهت مدیریت زمان است که شما اگر واژه ای برای شما نا آشنا بود از آن استفاده کنید قبل از آزمون کلمات مهم را در کتابها با ماژیک فسفری هایلایت کنید . ابتدای هر کتاب , کلمات مهم مربوط به کتاب را با ذکر شماره صفحه بنویسید ( پشت جلد اول). در هر سوال منظور سوال را پیدا کنید و با رجوع به کلید واژه شماره صفحه و کتاب را بیابید . هدیه ویژه : دانلود جزوه راهنمای جوش و اتصالات جوشی آزمون نظام مهندسی دریافت فایل دانلود کلیدواژه راهنمای جوش و اتصالات جوشی ۱۳۹۰+ هدیه ویژه

دانلود پاورپوینت حشرات در قرآن و احادیث

دانلود پاورپوینت حشرات در قرآن و احادیث در این بخش پاورپوینت حشرات در قرآن و احادیث در 58 اسلاید برای دانلود قرار داده شده است. در ذیل پیشنمایشی از آن آورده شده است. دریافت فایل دانلود پاورپوینت حشرات در قرآن و احادیث

ربات کلش اف کلنز

ربات کلش اف کلنز ربات کلش اف کلنز به همراه آموزش نصب ربات کلش اف کلنز نرم افزاری هست برای کامپیوتر شما که نقش یک پلیر را برای شما بازی میکند برای شما نیرو میسازد ، به اتک میرود و گلد و اکسیر جمع میکند . این نرم افزار برای سیستم عامل ویندوز است و نیاز به یک نرم افزار شبیه ساز اندرویدی در کامپیوتر شما دارد . شما میتوانید از میمو یا بلو استاکس برای اجرای بازی کلش و ربات کلش در کامپیوتر خود استفاده کنید . به راحتی دهکده خود را گسترش دهید. قیمت این پکیج در دیگر سایت ها بیشتر از 30000 تومان است. برخی از ویژگی ها: قابلیت اتک خودکار فول کردن منابع جمع آوری اکسیر و گلد از کالکترها و... دریافت فایل ربات کلش اف کلنز